|
|
Využití aminů na přípravu chirálních cyklických sloučenin
Formánek, Bedřich ; Veselý, Jan (vedoucí práce) ; Kočovský, Pavel (oponent) ; Soural, Miroslav (oponent)
Organokatalýza se zařadila spolu s katalýzou kovovými komplexy nebo enzymy mezi velmi užitečné nástroje asymetrické syntézy. Různé aktivační módy nebo jejich vhodné kombinace do sekvencí (domino reakce) umožňují efektivní přístup k enantiomerně obohaceným komplexním látkám. Předmětem této práce byla příprava chirálních molekul z jednoduchých prekurzorů aktivovaných organokatalyzátory na bázi aminů. Jednalo se zejména o studium asymetrické allylové substituce Morita-Baylis-Hillmanových karbonátů a dále dvoukomponentních domino reakcí na heterocyklech obsahujících síru. V práci je pojednáváno o organokatalytické allylové aminaci Morita-Baylis- Hillmanových karbonátů aromatickými aminy za katalýzy β-isokupreidinem. Odpovídající allylové aminy byly získány ve vysokých výtěžcích (90-96 %) s průměrným enantiomerním přebytkem. Pomocí rekrystalizace vybraných produktů se podařilo získat látky vysoké optické čistoty (ee 82-99 %). Dále byla vyvinutá metoda aplikována na přípravu enantiomerně obohacených β-laktamů, které představují hodnotné prekurzory například pro syntézu látky ezetimib. Druhá část práce se zabývá stereoselektivními cyklizačními reakcemi na vybraných sirných heterocyklech. Po neuspokojivých výsledcích studia cyklizační reakce alkyliden-N- fenylrhodaninu s aromatickým hydroxyenalem se...
|
|
|
Využití N-heterocyklických karbenů v enantioselektivních cykloadičních reakcích
Krejčířová, Kateřina ; Veselý, Jan (vedoucí práce) ; Baszczyňski, Ondřej (oponent)
Tato diplomová práce se zabývá vybranými enantioselektivními cykloadičními reakcemi, které jsou katalyzované N-heterocyklickými karbeny. Nejprve jsem se zaměřila na studium [4+3] cykloadiční reakce. Jako první byly připraveny komerčně nedostupné ketiminy jako výchozí látky pro navrženou reakci. Druhým reakčním partnerem, který zde vystupuje je salicylaldehyd. Následně byla provedena optimalizace reakčních podmínek, kde se ani přes veškeré snahy nepodařilo připravit požadovaný produkt. Dále byla studována [3+3] cyklizační reakce. Pro tyto účely byly připraveny aminopyrazol a substituované α-bromenaly. Avšak v průběhu optimalizace této reakce došlo k publikování stejného konceptu jinou výzkumnou skupinou. Na závěr se naše pozornost zaměřila na [3+2] cykloadiční reakci α-bromenalů a hydrazidů odvozených od esterů kyseliny šťavelové. Zde byla provedena optimalizace reakčních podmínek a následně byl také studován rozsah modelové reakce.
|
|
|
Příprava chirálních amidů a jejich využití jako organokatalyzátorů
Brandejsová, Aneta ; Veselý, Jan (vedoucí práce) ; Hrdina, Radim (oponent)
Tato bakalářská práce se zabývá přípravou C-9 amino derivátů cinchonových alkaloidů a od nich odvozených bifunkčních squaramidových katalyzátorů, které jsou využívány jako katalyzátory v řadě chemických transformací poskytující enantiomerně čisté sloučeniny. První část práce je zaměřena na výběr vhodné metody k přípravě C-9 amino derivátů vybraných cinchonových alkaloidů a jejich přípravu. Připravené deriváty jsou v druhé části využity k přípravě bifunkčních squaramidových katalyzátorů, jež jsou dále testovány v nově navržených cyklizačních reakcích.
|
|
|
The synthesis of π-electron systems suitable for transfer and retention of charges
Nejedlý, Jindřich ; Starý, Ivo (vedoucí práce) ; Tobrman, Tomáš (oponent) ; Storch, Jan (oponent)
Souhrn Cílem mé disertační práce bylo vyvinout obecnou syntetickou metodologii pro přípravu dlouhých helicenů, která by zároveň umožnila funkcionalizaci těchto molekul vedoucí ke zvýšení jejich rozpustnosti či zavedení vhodné kotvící skupiny s vysokou afinitou ke kovovým povrchům, především ke zlatu. Jako klíčový krok v syntéze dlouhých helicenů byla pro tvorbu helikálního skeletu vybrána [2+2+2] cyklotrimerizace katalyzována komplexy přechodných kovů, která je vysoce regioselektivní, efektivní z hlediska atomové ekonomie a tolerantní k široké škále funkčních skupin. Pro syntézu výchozích oligoynů byl použit modulární přístup umožňující vysokou strukturální rozmanitost. Jednotlivé aromatické stavební bloky odvozené od resorcinolu byly pospojovány za použití Sonogashirovy reakce, přičemž poskytly sérii polyynů pro klíčovou cyklizační reakci. Tyto prekursory obsahovaly až dvanáct trojných vazeb s vhodným uspořádáním pro [2+2+2] cyklotrimerizaci, která umožnila konstruovat tři nové šestičlenné kruhy z každé trojice sousedních trojných vazeb. Touto metodologií byla připravena série dlouhých helicenů obsahujících až 19 kondenzovaných kruhů. Čtyřnásobná [2+2+2] cykloizomerizace vedoucí k přípravě oxa[19]helicenu byla provedena ve vysokotlakém průtokovém reaktoru při 250 řC v přítomnosti CpCo(CO)2. Kolekce...
|
|
| |
|
|
Asymetrická organokatalytická syntéza organických sloučenin z α,β-nenasycených aldehydů
Kamlar, Martin ; Veselý, Jan (vedoucí práce) ; Trnka, Tomáš (oponent)
Vzhledem k rychle se rozvíjející oblasti organické chemie, která se zabývá zavedením fluoru do organických molekul, je tato diplomová práce zaměřena na využití organokatalýzy sekundárními aminy k přípravě enantiomerně čistých látek obsahujících ve své struktuře atom fluoru. Příprava těchto látek je realizována prostřednictvím nukleofilní adice na α,β- nenasycené aldehydy použitím vhodného nuklefilního činidla, obsahující atom fluoru, 1- (fluornitromethylsulfonyl)benzenu za vzniku příslušného 1,4-aduktu.
|
|
| |
|
|
Využití B-H karbonátů v organokatalytických transformacích
Tichá, Iveta ; Veselý, Jan (vedoucí práce) ; Jindřich, Jindřich (oponent)
Tato diplomová práce se zabývá přípravou enantiomerně čistých látek za využití organokatalytické allylové substituce Baylisových-Hillmanových karbonátů. Jako vhodné substráty pro allylovou substituci byly vybrány α-azidoketony (azidoacetofenon, 2-azido-1-indanon), dále pak heterocyklické sloučeniny odvozené od N-fenylrhodaninu, který patří k privilegovaným farmaceutickým sloučeninám. Dalším studovaným substrátem byl allylmalononitril. Nad rámec této práce byly syntetizovány cyklické sloučeniny vycházející z produktů reakce allylmalononitrilu a B-H karbonátů pomocí metathese olefinů.
|
|
| |
|
|
Synthesis and application of new bipyridine ligands
Bednářová, Eva ; Kotora, Martin (vedoucí práce) ; Cibulka, Radek (oponent) ; Michelet, Véronique (oponent)
2,2'-Bipyridiny a od nich odvozené N,N'-dioxidy tvoří významnou skupinu heteroaromatických sloučenin, které našly uplatnění v různých odvětvích chemie, zvláště pak v asymetrické katalýze. Jednou z nejefektivnějších metod jejich přípravy je kocyklotrimerizace alkynů a nitrilů. Tato práce se zabývá vývojem nové varianty cyklotrimerizace - kocyklotrimerizace halodiynů a nitrilů, která vede k tvorbě 2- a 3-halopyridinů. Tato reakce byla studována na velkém množství substrátů a produkty této reakce byly izolovány v dobrých výtěžcích. Během studie této reakce byla pozorována tvorba neočekávaného produktu halogenové výměny, jehož mechanismus vzniku byl objasněn pomocí jak spektroskopických metod, tak kinetických experimentů. Připravené 2-halopyridiny byly použity jako výchozí látky pro syntézu chirálních 2,2'-bipyridinových ligandů. Klíčovou reakcí byla reduktivní dimerizace 2-halopyridinů na bipyridiny. Výsledné chirální bipyridiny byly poté testovány jako ligandy v několika enantioselektivních reakcích katalyzovaných komplexy kovů, konkrétně v Mukaiyamově aldolové reakci, hydroxymethylaci, konjugované adici, aktivaci C-H vazby indolu a otevírání epoxidového kruhu. V poslední uvedené reakci se komplex skandia s jedním z nově připravených ligandů ukázal být výjimečně aktivní a výsledné produkty byly...
|
host ::
RSS.